爆炸科学与技术国家重点实验室开放基金(KFJJ08-06)
- 作品数：2 被引量：19H指数：1
- 相关作者：王丽琼张同来张建国黄辉胜杨利更多>>
- 相关机构：北京理工大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金爆炸科学与技术国家重点实验室开放基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 碳酰肼异构体及其晶体的密度泛函理论研究
- 2009年
- 对碳酰肼(CHZ)异构体及其晶体进行了DFT-B3LYP/6-31G**理论水平的计算研究。讨论了各种异构体的优化几何构型、振动频率、NBO电荷、前线轨道能级以及晶体的能带结构和态密度分布。研究结果表明,异构体Ⅱ的总能量最低,前线轨道能级差最大,故其稳定性最好。同时该异构体的优化几何构型与碳酰肼的实测分子几何构型一致,这表明碳酰肼在晶体生长过程中优先选择稳定性最好的几何构型。由电荷分布得知碳酰肼的羰基氧原子和肼基的端位氮原子易于配位,这与实验事实相符。此外,晶体中存在较强的分子间相互作用,各类原子对其前线轨道的组成均有贡献,并且部分前沿能带曲线起伏较大,表明相应的分子轨道能态受晶体场的影响较大。
- 黄辉胜张建国张同来王丽琼
- 关键词：物理化学碳酰肼电子结构态密度密度泛函理论
- 硝酸碳酰肼合钴、镍、铜含能配合物结构和性质的理论研究被引量：19
- 2010年
- 对硝酸三碳酰肼合钴([Co(CHZ)3](NO3)2)、硝酸三碳酰肼合镍([Ni(CHZ)3](NO3)2)和硝酸二碳酰肼合铜([Cu(CHZ)2(NO3)2])进行密度泛函理论计算研究,获得其稳定分子的几何构型、电子结构、红外光谱以及热化学性质.研究结果表明,这三种配合物均表现出六配位八面体结构,而铜配合物中的硝酸根参与了配位.自然键轨道分析表明,配体和金属离子之间存在供体–受体相互作用,致使配位氨基N—H键上的成键轨道电子发生离域,进而导致氨基N—H键的电子占据数降低、键长增大、键级减小、伸缩振动频率红移,这与实测红外光谱变化规律很好地吻合.标题化合物的金属离子均为+1氧化态,金属–氮配位键都是共价键,而Cu—O配位键是离子键.通过计算求得理论反应热,预测这些配合物的合成均为放热反应;由生成热大小推测标题物的稳定性次序为[Ni(CHZ)3](NO3)2>[Co(CHZ)3](NO3)2>[Cu(CHZ)2(NO3)2],与实测热稳定性次序完全吻合.
- 黄辉胜张同来张建国王丽琼杨利乔小晶尚静
- 关键词：碳酰肼配合物密度泛函理论电子结构热化学性质
