中国石油天然气集团公司石油科技中青年创新基金(05E7006)
- 作品数：4 被引量：10H指数：3
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂体系引发合成反式-1,4-聚异戊二烯被引量：1
- 2010年
- 以正丁基锂(简称Li)为主引发剂、二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)和三异丁基铝(简称Al)为助引发剂、环己烷为溶剂,对异戊二烯(Ip)聚合反应动力学及产物的微观结构进行了研究。结果表明,在Ba/Al/Li引发的聚合体系中,Ip的聚合反应速率与单体浓度呈动力学一级反应关系,假一级表观增长反应速率常数和表观增长反应活化能均与引发体系的三组分摩尔比相关;Al是引发体系中重要的活性组分,且随Ba/Al/Li引发体系中Al用量的增加,聚合反应速率先升高后下降,当Ba/Al/Li(摩尔比)为1/4/4时,聚合反应速率达到最大;Ba在调节聚异戊二烯反式-1,4-结构摩尔含量中的作用大于Al;聚合温度对聚合产物微观结构含量基本无影响。
- 郭欢欢李杨张春庆张雪涛宋顺玺王玉荣
- 关键词：三异丁基铝正丁基锂反式-1,4-聚异戊二烯反应动力学微观结构
- 二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/多锂体系合成高反式-1,4-聚丁二烯被引量：3
- 2009年
- 以二乙二醇单乙醚基钡（简称Ba）／三异丁基铝（简称A1）／多锂（简称MLi）组成的三元引发体系制得了高反式-1，4-聚丁二烯（HTPB），考察了引发体系各组分配比及聚合温度对HTPB反式结构含量及其玻璃化转变温度（Tg）和熔点（Tm）的影响。结果表明，以MLi为引发剂，四甲基乙二胺为极性调节剂，可以得到最大臂数为3.64、平均臂数约为2.50的星形聚丁二烯；当聚合温度为50℃、Ba／Al／MLi（摩尔比）为1／4／4时，HTPB的反式结构摩尔分数最高，接近90％；升高聚合温度使聚丁二烯的反式结构摩尔分数下降；当HTPB的反式结构摩尔分数由69.28％增至89.90％时，其Tg上升5-10℃，而Tm升高幅度可达30℃；随着聚合温度的升高，HTPB的Tg和Tm均下降。
- 宋顺玺张春庆李杨张雪涛郭欢欢王玉荣
- 关键词：三异丁基铝多锂引发剂负离子聚合玻璃化转变温度熔点
- 在二硫化碳/正丁基锂/环己烷体系中合成高顺式聚异戊二烯被引量：5
- 2010年
- 研究了聚合温度在30～60℃,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、二硫化碳为结构调节剂的异戊二烯负离子聚合的反应规律,以及二硫化碳用量和聚合条件对聚异戊二烯微观结构的影响。结果表明,随着异戊二烯/环己烷的增加,聚异戊二烯中的顺式-1,4-结构含量降低;随着引发剂浓度的增加,顺式-1,4-结构含量也降低;随着反应温度升高,顺式-1,4-结构含量先增加后降低;随着二硫化碳用量的增加,顺式-1,4-结构含量先增加后略有降低。在50℃、异戊二烯/环己烷(质量比)为1/9、正丁基锂/异戊二烯(摩尔比)为0.68×10-3及二硫化碳/正丁基锂(摩尔比)为0.08×10-3时可制得顺式-1,4-结构摩尔分数最高约为96%的高顺式聚异戊二烯。
- 冯小玲张春庆张雪涛王玉荣李杨
- 关键词：二硫化碳正丁基锂负离子聚合微观结构
- 二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂引发体系合成高反式1,4-聚丁二烯被引量：4
- 2009年
- 采用二乙二醇单乙醚基钡-三异丁基铝-正丁基锂（BaDEGEE—TIBA—n—BuLi）三组分阴离子引发体系合成了不同反式1，4-聚丁二烯含量（质量分数最高可达92．1％）的高反式1，4-聚丁二烯（HTPB），HTPB的相对分子质量呈单峰分布，相对分子质量分布指数为1．35左右。考察了催化剂组分的配比（n（Ba）：n（Li）和n（Al）：n（Li））、聚合温度对HTPB微观结构的影响。实验结果表明，随n（Ba）：n（Li）的增大，HTPB的含量增加，当n（Ba）：n（Li）〉0．30时，单体转化率显著下降；随n（Al）：n（Li）的增大，HTPB的含量增加，当n（Al）：n（Li）〉1．00时，单体转化率明显下降；随聚合温度的降低，HTPB的含量略有增加。确定了合成HTPB的最佳工艺参数（H（Ba）：n（Li）=0．20～0．40、n（Al）：n（Li）=025～1．00、聚合温度60～80℃，探讨了BaDEGEE—TIBA—n—BuLi三组分阴离子引发体系合成HTPB的反应机理。
- 张雪涛张春庆李杨郭欢欢宋顺玺王玉荣
- 关键词：三异丁基铝正丁基锂丁二烯阴离子聚合
