河北省自然科学基金(B2006000962)
- 作品数：3 被引量：3H指数：1
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- 相关领域：理学更多>>
- 医药中间体N,N-二乙基乙醇胺的光谱分析及氧化反应动力学被引量：1
- 2010年
- 目的研究医药中间体N,N-二乙基乙醇胺（DEEA）的测定方法 ,以及DEEA在碱性介质中被二（过碘酸）合银（Ⅲ）配离子[Ag（HIO6）2]5-氧化的反应动力学和机理。方法采用紫外分光光度法。结果DEEA在（0.4～1.4）×10^-3mol/L内,其吸光度与浓度呈良好的线性关系,相关系数r=0.996,RSD为2.9%（n=6）。反应对Ag（Ⅲ）和DEEA均为一级,表观速率常数随[OH^-]的增大而增大,随[IO4^-]的增大而减小。结论该方法易掌握,成本低,结果准确,适于企业中间产品的质量控制。同时根据动力学实验结果提出了一个包括反应物与生成物形成的前期平衡在内的可能的反应机理,能很好地解释全部的实验现象。根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数。
- 彭松崔玉萍申世刚霍树营刘苗苗
- 关键词：N紫外光谱
- 二(氢过碘酸)合银(III)配离子氧化愈创甘油醚的反应动力学及机理被引量：2
- 2007年
- 在碱性介质中,用传统的分光光度法研究了Ag(III)配离子,即[Ag(HIO6)2]5-,氧化药物分子愈创甘油醚的动力学及其机理.用质谱鉴定了氧化产物;反应对Ag(III)和愈创甘油醚均为一级;在温度25.0-40.0℃范围内,通过分析[OH-]和[IO4-]tot对反应速率的影响,二级速率常数有以下表达式:k′=(ka+kb[OH-])K1/｛f([OH-])[IO4-]tot+K1｝,在25.0℃及离子强度0.30mol·L-1时,对此反应有ka=(2.6±1.2)×10-2mol-1·L·s-1,kb=(2.8±0.1)mol-2·L2·s-1,及K1=(4.1±0.4)×10-4mol·L-1,求出了涉及ka,kb的活化参数,并据此推出反应机理为反应体系中的[Ag(HIO6)2]5-配离子在前期平衡后,反应活性中心与药物分子形成Ag(III)-过碘酸-愈创甘油醚分子三元配合物,配位甘油醚分子通过两个平行途径将两电子传递给中心原子Ag:一个途径无OH-离子参与,另一途径有OH-参与完成.
- 申世刚石红梅孙汉文
- 关键词：愈创甘油醚动力学
- 二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化L-谷氨酰胺的反应动力学及机理被引量：1
- 2009年
- 在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化Gln导致脱羧与脱氨而生成H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定.动力学实验表明,氧化反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随[IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,同[OH-]的变化几乎无关.所提出的反应机理包括[Ag(HIO6)2]5-与[Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-形成前期平衡;2种Ag(Ⅲ)的形态被Gln平行还原并且均为速率控制步骤.根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数,对电子转移方式进行了详尽的讨论.
- 申世刚杜荣健石红梅郝增华彭松
- 关键词：L-谷氨酰胺
