吉林省杰出青年科学基金(20050107)
- 作品数：8 被引量：38H指数：5
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- 发文基金：吉林省杰出青年科学基金长江学者和创新团队发展计划国家自然科学基金更多>>
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- 含吡啶配体过渡金属(M=Cr(0),Mn(Ⅰ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅲ))配合物二阶NLO性质的DFT研究被引量：5
- 2008年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d)方法对含吡啶配体的过渡金属(M=Cr(0),Mn(Ⅰ),Fe(Ⅱ),Co(Ⅲ))配合物的几何构型进行优化,进一步结合有限场(FF)方法,计算其二阶NLO系数.结果表明,吡啶配体和中心金属原子之间的配位键键长随中心金属价态升高逐渐减小,增加吡啶配体的共轭链长度使极化率变得更大.共轭桥的增长有利于分子内电荷转移,对应体系的二阶NLO系数较大.
- 李娜孙世铃刘春光陈徽仇永清
- 关键词：二阶NLO性质
- 含水杨醛缩苯胺双Schiff碱和吡啶配体的Zn(Ⅱ)配合物的电子结构和二阶非线性光学性质被引量：5
- 2007年
- 以实验测定的晶体结构为基础,用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上计算4个水杨醛缩苯胺类双Schiff碱和吡啶为配体的Zn(Ⅱ)配合物的电子结构,并结合有限场(FF)方法得到二阶NLO系数.结果表明,在4个五配位配合物中,双Schiff碱配体的共轭性减弱,在Schiff碱配体引入叔丁基以及连接双Schiff碱的桥对配合物的结构影响很小.同时4个配合物的配键性质、原子电荷分布、前线分子轨道能级等方面具有相似性.但引入叔丁基改变了配合物前线分子轨道组成,Zn—O配位键的极性有所加强,从而使配合物的极化率和二阶NLO系数增加,而连接两个Schiff碱的桥对配合物二阶NLO性质影响不大.
- 苏钽朱东霞仇永清陈徽王悦
- 关键词：ZN配合物有限场方法
- 十二顶点邻位双取代碳硼烷衍生物二阶NLO性质的理论研究被引量：5
- 2008年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G*方法,对系列十二顶点邻位双取代碳硼烷(C2B10H12)衍生物的几何构型进行优化.在所得优化结构的基础上,结合有限场方法(FF)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对这些分子的二阶非线性光学(NLO)活性及电子吸收光谱进行了研究.结果表明,邻位双取代碳硼烷有较强的吸电子作用,与有机基团形成D-π-A结构时,可以起到很好的受体作用.当给体部分或桥的共轭性好,给体的给电子能力强时,邻位双取代碳硼烷的吸电子作用更明显,从而增强了分子的二阶NLO响应.
- 刘晓东于艳波仇永清孙世玲陈徽苏忠民王荣顺
- 关键词：密度泛函理论二阶NLO性质
- 14顶点闭合型碳硼烷异构体的结构和稳定性的密度泛函理论研究被引量：6
- 2007年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d)方法对14顶点闭合型碳硼烷异构体的几何结构进行优化,分析了它们的稳定性、电荷分布以及前线分子轨道能级．结果表明,C_2B_(12)H_(14)碳硼烷的9个异构体都有对应的稳定构型,并基本保持了B_(14)H_(14)^(2-)的骨架构型;除两个C原子取代轴顶点位置B原子的1,14-C_2B_(12)H_(14)外,其稳定性均随着两个C原子之间距离的增大而增加,但C原子取代高配位数的B原子不利于其构型的稳定性．各异构体的负电荷主要分布在C原子上,同时处于轴向位置的B原子也有部分负电荷,它们可能成为反应的亲核活性中心．异构体的HOMO能级的高低与其稳定性相对应,HOMO能级低的异构体稳定性好．
- 陈徽仇永清孙世玲刘春光苏忠民
- 关键词：稳定性前线分子轨道
- 咪唑氧自由基分子NLO性质的密度泛函理论研究被引量：5
- 2008年
- 采用密度泛函理论(DFT)UB3LYP方法,在6-31g(d)水平上对2,2'-(1,2-乙炔基-4,1-亚苯基)双[4,4',5,5'-四氢]咪唑氧自由基分子及其异构体的自旋耦合性质进行分析,并结合有限场(FF)方法计算它们的非线性光学(NLO)系数,以探讨咪唑氧环在共轭链不同位置时体系的自旋耦合规律和NLO系数.结果表明,所有体系基态自旋符合自旋极化规则,它们的极化率随自旋多重度的增加而减小;一阶超极化率因受分子对称性影响,对称性不同其一阶超极化率的变化也不同;二阶超极化率呈现随着自旋多重度的增加而增加的趋势.从理论上探讨这些自由基分子自旋耦合规律与NLO活性的关系,为有机自由基NLO材料的分子设计与实验研究提供一定的理论依据。
- 杜艳青仇永清范洪玲孙世玲苏忠民王荣顺
- 关键词：自由基自旋耦合
- 具有不同生色团的Pt(Ⅱ)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究被引量：1
- 2008年
- 采用密度泛函理论B3LYP/LANL2DZ方法,对实验合成的含有不同生色团的Pt(Ⅱ)配合物的电子性质和二阶非线性光学(NLO)效应进行计算分析.结果表明:配合物中二苯基啡咯啉部分表现出给电子的性质,金属Pt(Ⅱ)在配合物内起到平衡电荷的作用.对配合物1b^6b与配合物a进行比较发现,配合物1b^5b的βvec值比配合物a的βvec值增大,而配合物6b的βvec值比配合物a的βvec值减小.7个配合物中前线分子轨道能级差越小的配合物,它的βvec值越大,同时配合物更深层占有轨道与空轨道之间的电子跃迁对二阶NLO效应有明显的贡献.
- 刘晓东仇永清陈徽李娜孙世玲苏忠民
- 关键词：生色团二阶NLO性质
- 5,6,7顶点双取代碳硼烷桥连分子的结构和二阶NLO性质
- 2007年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G*方法对5,6,7顶点双取代碳硼烷桥连分子几何构型进行优化,进一步结合有限场(FF)方法,计算其二阶NLO系数.结果表明:5,6,7顶点双取代碳硼烷桥连分子受推拉电子基的影响,构型发生一定的变化,碳硼烷中两个C原子间的距离变长.碳硼烷中两个C原子取代的位置不同,影响了分子的稳定性和极化率.取代基与碳硼烷成键数较低的C原子相连的异构体,稳定性较好且具有大的极化率.5,6,7顶点双取代碳硼烷桥连分子形成一维结构,有利于分子内电荷转移,同时电荷转移过程中偶极矩变化较大,对应体系的二阶NLO系数较大.
- 仇永清陈徽孙世玲范洪玲苏忠民
- 关键词：二阶NLO性质
- 具有三维结构的Co(II)配合物二阶非线性光学性质的DFT研究被引量：13
- 2006年
- 以实验合成出的Schiff碱配体和Co(II)配合物为母体,设计了Schiff碱配体和具有三维结构的Co(II)配合物.采用密度泛函理论的B3LYP/6-31g(d)-FF方法对具有开壳层电子组态Co(II)配合物及相应配体的二阶非线性光学(NLO)效应进行了计算.结果表明:Schiff碱配体形成配合物后分子的二阶NLO性质没有发生大的改变,这是由于金属Co2+离子在配合物电荷转移(CT)过程中起到了桥的作用,对分子的二阶NLO响应直接贡献不大.结合配合物的前线分子轨道分析发现,在分子内电荷转移过程中,对分子二阶NLO系数的主要贡献是配体内电荷转移(ILCT)跃迁.
- 仇永清刘春光陈徽苏忠民杨国春王荣顺
- 关键词：SCHIFF碱配体非线性光学系数
