吉林省杰出青年科学基金(20050103)
- 作品数：14 被引量：10H指数：2
- 相关作者：丁益宏石国升张文斌贺海鹏孙家钟更多>>
- 相关机构：吉林大学哈尔滨师范大学更多>>
- 发文基金：教育部“新世纪优秀人才支持计划”吉林省杰出青年科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学一般工业技术更多>>
- 五原子平面四配位碳分子[CAl_3X]和[CAl_3X]^-(X=Sn,Pb)的理论研究被引量：1
- 2010年
- 在B3LYP计算水平下,使用混合基组6-311+G(d)&LANl2dz首次对含Sn,Pb的五原子平面四配位碳分子[CAl3X]和[CAl3X]-(X=Sn,Pb)两个体系(分别具有17和18价电子)的异构体结构及能量进行了量子化学计算研究,并与文献已经报道的[CAl3X]和[CAl3X]-(X=Si,Ge)作了比较.结果表明,具有平面四配位碳结构的异构体int1是能量的全局最小点.相对于17e的[CAl3X]体系来说,在得到一个电子以后形成18e的[CAl3X]-int1异构体在热力学上变得更稳定.本项研究将进一步丰富五原子平面四配位碳化学.
- 贺海鹏丁益宏
- 关键词：热力学稳定性
- [MAl_5]^+ (M=Si,Ge,Sn,Pb)体系结构和稳定性的理论研究被引量：2
- 2010年
- 利用B3LYP和CCSD(T)(单点)方法,研究了含Si,Ge,Sn,Pb的六原子体系[MAl5]+中各个异构体的结构及稳定性.研究结果表明,尽管与[CAl5]+一样也具有18个价电子,但[MAl5]+(M=Si,Ge,Sn,Pb)体系并不存在具有平面五配位结构的异构体,其能量的全局极小点为具有Cs对称性的蝶形异构体Int1,这是由于中心原子M(Si,Ge,Sn,Pb)较大的体积显著破坏了[MAl5]+中平面五配位结构的稳定性所致.
- 贺海鹏崔中华丁益宏
- 关键词：异构体热力学稳定性
- 碳纳米管内P-Ylide反应的理论研究
- 2009年
- 碳纳米管空腔不仅可以改变填充到其内部分子的性质,而且对其内部的SN2取代反应有促进或抑制作用,因而被视为一种新型的'固体溶剂'.本文通过密度泛函理论研究了CH2O和PH3CH2在气相、苯溶液和碳纳米管空腔内的[2+2]加成反应.结果表明,与气相相比,碳纳米管空腔对于[2+2]环加成反应影响不大,这是因为所研究的[2+2]环加成反应中,反应物并不是轴对称的,不同于SN2取代反应的一维线性排列,所以具有较大轴向极化率的碳纳米管对[2+2]环加成反应影响较小.
- 肖波赵景祥丁益宏孙家锺
- 关键词：碳纳米管密度泛函理论研究
- 开环茂金属成环及氢分子消除反应机理的理论研究
- 2012年
- 采用密度泛函方法(DFT)在M06-2X/def2-TZVPP//B3LYP/def2-TZVPP+ZPE水平下,对以开环的(η5-C5H7)2Ru为前驱体生成闭环(η5-C5H5)2Ru的各种可能的反应路径进行了详细的研究.最终确定其反应机理为:(η5-C5H7)2Ru的一个η5-C5H7发生端碳成键的成环反应形成(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),经过两步氢原子迁移到Ru原子上,之后脱掉一个氢气分子形成(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),而后另一个η5-C5H7再重复成环并进行两步氢迁移以及氢气分子消除而得到最终的产物(η5-C5H5)2Ru.
- 刘楠楠丁益宏
- 关键词：反应机理密度泛函理论
- 基于平面四配位碳单元CAl2Si2夹心组装的理论研究被引量：1
- 2009年
- 对含Si的ptC单元CAl2Si2进行了夹心组装的理论研究,发现当CAl2Si2与碱金属及碱土金属(M=Li,Na,K,Be,Mg,Ca)组装成夹心化合物时,由于CAl2Si2之间强烈的熔合作用,不能采取传统的"同夹板夹心"方式,即[(CAl2Si2)M(CAl2Si2)]q+的形式,而新的"杂夹板夹心"形式([CpM(CAl2Si2)]q+)更适合CAl2Si2的组装.计算结果表明,在组装过程中,CAl2Si2的电子和结构特征得到很好的保持.因此,平面四配位碳单元CAl2Si2可以作为"建筑单元"构建大尺寸含平面中心碳的化合物.
- 贺海鹏杨利明丁益宏
- SnCNN：一个包含SnC三重键的分子被引量：1
- 2009年
- 在CCSD(T)//B3LYP方法下,研究了四原子分子[SnCN2]的势能面,发现线性异构体SnCNN具有良好的动力学稳定性.几何分析与键分析表明,该异构体包含Sn≡C三重键,并可以用过渡金属络合物配合稳定来增加其稳定性.
- 张文斌石国升丁益宏孙家锺
- 关键词：势能面
- 硼取代后氨化处理的分子筛碱性的理论研究
- 2012年
- 利用笼状的分子筛模型,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下通过对分子筛中各种碱性基团的碱性进行对比来预测硼取代后氨化处理的分子筛的碱性.结果表明,B—NH2基团本身碱性不强,但与质子或路易斯酸作用时,B—NH2基团与周围的Si—OH基团共同参与作用并导致碱性增强.另外,分子筛中含有的Si—NH2基团也可与周围的B—OH共同作用,产生强碱性.因此,硼取代后氨化处理的分子筛是一种优良的碱性材料.
- 刘楠楠丁益宏
- 关键词：分子筛碱性密度泛函理论
- PbCNN：一个包含Pb≡C键的分子
- 2008年
- 为了预测一种含有Pb≡C三键的新型分子,在CCSD(T)//B3LYP方法下研究了四原子分子[PbCN2]的势能面,发现线型异构体PbCNN具有良好的热力学和动力学稳定性.分子轨道分析,加氢热,键能及键解离能分析均表明该异构体包含Pb≡C三键.
- 张文斌石国升丁益宏孙家钟
- 关键词：势能面
- H2NO^.自由基和顺-2-丁烯反应机理的理论研究被引量：1
- 2009年
- 采用UB3LYP/6-311++G(d,p)//UB3LYP/6-31G(d)方法对H2NO.自由基和顺-2-丁烯反应的势能面进行了研究,发现了三类共5条可能的反应通道:L4-Ⅰ和L4-Ⅱ(夺氢-加成),L4-Ⅲ和L4-Ⅳ(加成-加成-消除),L4-Ⅴ(加成-加成-消除-催化转换).动力学分析表明,该反应为加成-加成-消除过程.
- 石国升丁益宏
- 关键词：势能面反应机理
- (Me)3CO·自由基和异-3-己烯反应机理的理论研究
- 2008年
- 对(Me)3CO·自由基和异-3-己烯在苯溶液中的反应机理进行了理论研究,在B3LYP/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-31G(d)+ZPVE水平下,得到了两条可能的反应通道:(1)夺氢-加成;(2)加成-加成-消除.势能面分析表明,该反应以夺氢-加成(1)为主,加成-加成-消除(2)为辅.计算结果能很好地解释近期Coseri等人实验测得的产物分布,而Coseri等人建议的加成-夺氢通道在动力学上是不可行的.
- 石国升丁益宏
- 关键词：势能面反应机理
