中国石油化工集团公司资助项目(X503027)
- 作品数：7 被引量：18H指数：4
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- 二茂二氯化钛或锆与二茂基氯化钐复合催化乙烯聚合
- 2005年
- 分别以二茂二氯化钛(Cp2TiCl2)和二茂二氯化锫(Cp2ZrCl2)与钐茂金属催化剂复合组成催化体系, 并以甲基铝氧烷为助催化剂,进行宽分子量分布聚乙烯合成研究.研究发现与使用Cp2TiCl2和二(甲基茂基)氯化钐复合体系相比,使用其与二(特丁基茂基)氯化钐[(t-BuCp)2SmCl]复合体系能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯.同样,使用Cp2ZrCl2与(t-BuCp)2SmCl复合体系也能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。且使用含(t-BuCp)2SmCl复合体系得到分子量分布指效达3.5以上的聚乙烯。
- 黄明园孙俊全任华林峰
- 关键词：乙烯
- 新型同双核钛茂金属催化MMA本体聚合被引量：4
- 2007年
- 合成了两个新的同双核钛茂金属催化剂:[(C5H5)TiCl2]2[C5H4CH2CH2OCH2CH2C5H4](A)和[(C5H5)TiCl2]2[C5H4CH2C6H4C6H4CH2C5H4](B),以元素分析和1H-NMR对配合物进行了表征.在Al(i-Bu)3的助催化下,A,B两个催化剂均可有效催化MMA本体聚合.详细考察了聚合时间、温度、nAl/nCat和nMMA/nCat对反应的影响.这两个催化体系的聚合转化率均可以达到85%左右.A/Al(i-Bu)3催化体系在聚合条件nMMA/nCat=2000,nAl/nCat=20,T=60℃,t=15 h下,所得PMMA的Mn可以达到34×104,相对分子质量分布1.68,间同质量分数68%;B/Al(i-Bu)3催化体系在聚合条件nMMA/nCat=1500,nAl/nCat=10,T=60℃,t=15 h下,所得PMMA的Mn可以达到8×104,相对分子质量分布8.04,间同质量分数76%.
- 郎五可孙俊全林峰张海英余肖臻
- 关键词：本体聚合甲基丙烯酸甲酯
- 双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究被引量：3
- 2006年
- 经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8),并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了两种中性镍配合物:(9){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2CH2}和(10){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)2的助催化作用下,配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105Pa的压力下,配合物(9)的最高活性可达5.34×105g/(mol.h),聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g/(mol.h),聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.
- 崔永刚孙俊全单玉华王临才程进
- 关键词：后过渡金属乙烯聚合
- β-二酮钛、锆配合物催化丙交酯本体开环聚合被引量：5
- 2006年
- 合成了β-二酮钛、锆配合物：乙酰丙酮钛（Cat1）、苯甲酰丙酮钛（Cat2）、二苯甲酰甲烷钛（Cat3）、乙酰丙酮锆（Cat4），并分别成功地催化丙交酯本体开环聚合。结果表明，β-二酮钛、锆配合物催化合成聚乳酸均可达到较高的转化率（高于95％），且Cat4的活性大于Cat1。着重研究了催化剂用量（即单体与催化剂物质的量比[LA]／[Cat]）、聚合时间及聚合温度对Cat1催化丙交酯本体开环聚合反应的转化率及所得聚乳酸相对分子质量的影响。在以Cat1为催化剂，单体与催化剂物质的量比为400，聚合温度130℃，聚合时间30h时，可得到黏均相对分子质量Mη=6．79×10^4的聚乳酸。
- 程进孙俊全吴侃严小丽
- 关键词：聚乳酸
- 4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合
- 2006年
- 以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl3和CpZrCl3.DME分别与[NaCp(CH2Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物———[(C5H5)MtCl2][(C5H4)CH2-C6H4-C6H4-CH2(C5H4)][(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用1H NMR和元素分析进行了表征.以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4’-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4’-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28.
- 张海英孙俊全刘希杰肖孝辉林峰
- 关键词：茂钛乙烯聚合
- 双核水杨醛亚胺中性镍催化MMA本体聚合被引量：4
- 2006年
- 经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得水杨醛亚胺配体(3),其Na盐与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了中性镍配合物(4){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2-CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Al(i-Bu)3的助催化作用下,配合物(4)能有效催化MMA聚合.考察了温度、时间、Al/Cat(4)和MMA/Cat(4)等对聚合反应的影响.在Al/Cat(4)为10,聚合温度为60℃,聚合时间为15 h,MMA/Cat(4)为1 000的条件下,催化MMA聚合的单体转化率为69.9%,所得PMMA的相对分子质量分布为2.02.
- 崔永刚孙俊全王临才单玉华
- 关键词：后过渡金属本体聚合
- 希夫碱催化剂催化丙交酯本体开环聚合被引量：5
- 2009年
- 合成了希夫碱催化剂,并成功地催化丙交酯本体开环聚合。结果表明,希夫碱催化剂催化合成聚乳酸可达到较高的转化率(高于95%)。研究了单体与催化剂物质的量比、聚合时间及聚合温度对该催化剂催化丙交酯本体开环聚合反应的转化率及所得聚乳酸相对分子质量的影响。当单体与催化剂物质的量比为400,聚合时间24 h,聚合温度140℃时,可得到黏均相对分子质量Mη=8.439×104的聚乳酸。
- 程进聂玉静
- 关键词：聚乳酸
