山东省教育厅高校科研发展计划项目(J06D51)
- 作品数：6 被引量：25H指数：3
- 相关作者：卞贺张士国夏道宏李大枝张立超更多>>
- 相关机构：滨州学院中国石油大学（华东）南开大学更多>>
- 发文基金：山东省教育厅高校科研发展计划项目山东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学环境科学与工程金属学及工艺化学工程更多>>
- 抗糖尿病药物二甲双胍在体内氧化机理的理论研究被引量：1
- 2007年
- 在对抗糖尿病药物二甲双胍的构象进行研究的基础上,使用密度泛函理论方法研究了基态活化氧氧化其末端双键氮原子而降解,同时产生小分子HON或NO的反应机理.在二甲双胍的氧化过程中,计算了中间体和过渡态,通过比较各中间体和过渡态的能量知,反应的第一步是二甲双胍氧化过程的控速步骤.
- 张士国卞贺夏道宏
- 关键词：二甲双胍抗糖尿病药物量子化学计算
- CH_3SH与H_2O_2气相反应机理的理论研究被引量：2
- 2010年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SH与H2O2的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.结果表明,反应共分三大步进行,包含两条反应通道,第二步由IM1到CH3SO2H的反应为决速步骤,其中的第一条通道是主要反应通道,相应活化能为157.3和109.7kJ/mol.
- 张士国卞贺夏道宏
- 关键词：硫醇过氧化氢反应机理电子密度拓扑分析
- CH_3S与HO_2气相反应机理的理论研究被引量：10
- 2009年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3S自由基与HO2自由基的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.找到了五条可能的反应通道,对结果的分析表明:单线态反应通道(5)CH3S+HO2→CH3SOOH(1P),是所有通道中的主要反应通道.该通道不需要克服过渡态能垒,属于放热反应,在动力学和热力学上都是最为有利的.对于三线态反应通道来说,通道(1)CH3S+HO2→COM11→TS1→COM12→CH3SH+O2(3P)为主要反应通道,控制步骤的活化能为53.5 kJ/mol,能垒最低,属于放热反应,在动力学和热力学上都是有利的.
- 卞贺张士国夏道宏
- 关键词：反应机理电子密度拓扑分析
- 苯并咪唑类化合物缓蚀性能的量子化学研究被引量：7
- 2009年
- 采用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP法,基于6-31G(d)和6-311+G(d,p)基组水平,研究5种苯并咪唑类化合物:苯并咪唑(BIM)、2-丙基苯并咪唑(2-PBIM)、2-戊基苯并咪唑(2-ABIM)、2-己基苯并咪唑(2-HBIM)和2-对氯苄基苯并咪唑(2-ClBBIM)的缓蚀性能与分子结构的关系,讨论量子化学计算结果与缓蚀性能的关系。结果表明,缓蚀剂的缓蚀效率与分子的最稳定质子化形式的最高占据轨道的能量E_(HOMO)、质子化分子的硬度(η)及咪唑环上氮原子的净电荷相关性较好。通过缓蚀剂分子质子化能(PA)及咪唑环上N原子净电荷的分析,可以认为苯并咪唑类缓蚀剂在酸性环境中是以其吡啶N发生质子化形式存在,且通过咪唑环上大π键与金属之间发生作用。
- 李大枝张士国卞贺张立超
- 关键词：苯并咪唑类化合物缓蚀性能量子化学
- CH3SCH3与H2O2反应机理的理论研究被引量：9
- 2009年
- 采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SCH3与H2O2的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态的真实性进行了验证。计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程,找到了一条可行的反应通道。结果表明,CH3SCH3与H2O2反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O—O键断裂的历程。
- 卞贺张士国夏道宏
- 关键词：过氧化氢反应机理电子密度拓扑分析
- 5-氟尿嘧啶…NO分子复合物的结构与性质被引量：2
- 2010年
- 用密度泛函理论,在BL3YP/6-311++G**基组水平上研究5-氟尿嘧啶…NO复合物体系,用更大基组(6-311+G(2df,p)和aug-cc-pVDZ)进行单点能的计算,发现5个能量极小的复合物。同时,使用自然键轨道(NBO)法和分子中的原子(AIM)法对5-氟尿嘧啶和NO分子间的作用本质进行了分析。结果显示,5-氟尿嘧啶和NO的结合方式是NO的N、O原子与5-氟尿嘧啶的N-H键形成氢键,或O原子与5-氟尿嘧啶分子间通过弱π键结合在一起。最稳定复合物的结合能为-7.86 kJ/mol。N原子与5-氟尿嘧啶的结合更有优势,N结合的复合物中,NO键长缩短,伸缩振动频率蓝移,而O结合的复合物中,NO键长伸长,伸缩振动频率发生红移。
- 李大枝张士国卞贺
- 关键词：密度泛函理论5-氟尿嘧啶NO
