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合成甲苯二氨基甲酸甲酯用负载催化剂的制备被引量：11: 2004年; 采用等体积浸渍法制备了负载型乙酸锌催化剂。当采用活性炭(AC)为载体,反应温度170℃,反应时间3 h时,催化碳酸二甲酯(DMC)与2,4-二氨基甲苯(TDA)反应制备2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC)的效果最好,TDC的产率达86％。用TiO2对活性炭表面进行了改性,制备了TiO2包覆活性炭负载乙酸锌催化剂,170℃下反应1 h,TDC的产率较使用未改性载体的催化剂提高7％。TiO2的生成方式不同,对催化剂活性影响很大。采用XRD、XPS对各种催化剂进行表征。结果表明,造成活性炭负载乙酸锌催化剂失活及其与表面改性载体负载催化剂活性差异的原因是由于表面Zn所处的化学环境发生了改变,从而影响了TDC合成反应的催化活性,即随着Zn2p结合能的增加,Zn周围电子云密度降低,催化剂活性降低。; 薛伟丛津生李芳赵新强王延吉; 关键词：负载催化剂活性炭反应温度

MDI的非光气合成研究新进展被引量：11: 2006年; 综述4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)应用及生产现状。重点讨论了目前非光气法合成MDI的新进展及存在的问题,提出以碳酸二甲酯为原料催化合成MDI具有很大的发展潜力。; 李芳王延吉苗静赵新强; 关键词：碳酸二甲酯苯氨基甲酸甲酯

在固体催化剂上合成N-环己基氨基甲酸甲酯的研究被引量：17: 2001年; 对由碳酸二甲酯与环己胺催化合成 N 环己基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究。考察了以甲醇钠为催化剂时的反应性能。以此为基础 ,制备出了 Fe2 O3 Zn O复合氧化物催化剂 ,并讨论了反应时间和反应温度对; 孟震英赵新强王延吉; 关键词：碳酸二甲酯环己胺固体催化剂

绿色合成TDI前体——甲苯二氨基甲酸甲酯的制备被引量：19: 2002年; 甲苯二氨基甲酸甲酯 (TDC)是绿色合成甲苯二异氰酸酯 (TDI)的前体。利用碳酸二甲酯 (DMC)与 2 ,4 二氨基甲苯 (TDA)反应合成TDC ,考察了多种Lewis酸催化剂的活性。结果表明 ,当以乙酸锌为催化剂时 ,170℃反应 3h ,TDC的收率为 89 6 %;当以硬脂酸锌为催化剂时 ,170℃反应 5h ,TDC的收率为 95 5 %。乙酸锌与硬脂酸锌催化剂的活性均随反应时间的增加而降低。采用XRD和IR研究了反应前后催化剂的变化 ,由于催化剂与体系中生成的甲醇发生酯化反应 ,产生没有活性的氧化锌 ,导致催化剂失活。; 薛伟丛津生李芳赵新强王延吉; 关键词：绿色化学 TDI 碳酸二甲酯 LEWIS酸

甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯的催化合成及乙酸锌催化剂再生方法研究: 对乙酸锌催化剂上,由2 ,4 -二氨基甲苯与碳酸二甲酯合成甲苯- 2 ,4 -二氨基甲酸甲酯的工艺过程进行了研究,确定了反应条件温和、操作简单、TDC收率高的变温多段操作工艺过程。提供了失活催化剂的再生方法,再生后催化剂...; 王桂荣李芳赵新强王延吉; 关键词：失活; 文献传递

二苯甲烷二异氰酸酯清洁合成过程研究Ⅱ.二苯甲烷二氨基甲酸甲酯催化合成及其分解被引量：30: 2001年; 针对苯氨基甲酸甲酯 (MPC)和甲醛 (HCHO)缩合合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 (MDC) ,然后分解制备二苯甲烷二异氰酸酯 (MDI)的反应 ,考察了不同催化剂的催化性能及反应工艺条件的影响。在 MPC缩合反应中 ,盐酸既作为催化剂又作为溶剂 ,且母液循环使用两次时 ,MDC的收率为 78.4 %;若以 Zn Cl2 为催化剂、硝基苯为溶剂时 ,MDC的收率为 87.4 %;若以笔者开发的固载化 Zn Cl2 /AC作为催化剂 ,其单位摩尔 Zn Cl2 的 MDC收率远高于液体 Zn Cl2 催化剂。以混合溶剂溶解 MDC后 ,进行液相分解得到 MDI,锌及其有机盐对该反应有较高的催化活性 ,当以锌粉为催化剂时 ,MDI收率为 87.3 %; 赵新强王延吉李芳张文会郝东珍; 关键词：二苯甲烷二异氰酸酯二苯甲烷二氨基甲酸甲酯缩合反应

负载型Al_2O_3催化剂上N-环己基氨基甲酸甲酯的洁净合成被引量：3: 2005年; 对碳酸二甲酯与环己胺催化合成N-环己基氨基甲酸甲酯的反应体系进行了热力学分析;制备了3种不同载体的负载型Al2O3催化剂并进行了活性评价。当载体为SiO2、反应温度110℃、反应时间9h、Al2O3负载量为10%时,N-环己基氨基甲酸甲酯的收率可达68.1%。对反应前后Al2O3-SiO2催化剂的XRD、XPS和BET分析发现,反应过程中Al3+由四面体配位转化为八面体配位,导致催化活性有所降低。; 陈英赵新强王延吉; 关键词：热力学分析碳酸二甲酯环己胺

生物酶催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的研究被引量：6: 2007年; Toluene dicarbamate(TDC)is an important precursor for preparing toluene diisocyanate(TDI). The biological enzyme catalyst for the synthesis of TDC from toluene diamine(TDA) and dimethyl carbonate(DMC) is investigated. It is found that papain exhibits the best catalgtic activity and the most suitable solvent is tetrahydrofuran. The optimal reaction conditions over papain are as follows: reaction temperature, 40 ℃; reaction time, 40 minutes; n(TDA)/n(DMC)=1/20, the enzyme concentration, 17.4mg/mL; the yield of TDC is 3.94%.; 王海鸥王延吉李芳赵新强; 关键词：甲苯二异氰酸酯碳酸二甲酯木瓜蛋白酶

超临界浸渍干燥方法制备Fe_2O_3-SO_4^(2-)/Hβ-Al_2O_3催化剂被引量：2: 2002年; 考察了HZSM 5、HY和Hβ沸石上气相合成甲基叔丁基醚 (MTBE)的反应性能 ,发现Hβ比其它沸石具有更高的催化活性。采用超临界浸渍干燥方法将超强酸中心SO2 -4 Fe2 O3 引入Hβ上制成的Fe2 O3 SO2 -4/Hβ Al2 O3 催化剂 ,在实验条件下其催化合成MTBE的异丁烯转化率由常规浸渍干燥方法制成的催化剂的 2 3 7%提高到 34 8% ,MTBE选择性为 10 0 %。应用NH3 TPD、吸附吡啶的红外光谱方法表征了该催化剂的表面酸性 ,其酸量和L酸 /B酸的比例较常规方法制成的催化剂分别提高了 2 2 %和 4 9%。XPS分析结果表明 ,该催化剂表面的Fe和S的化学环境发生了较大变化。BET比表面分析结果表明。; 尚小玉王延吉赵新强袁倬斌; 关键词：甲基叔丁基醚气相合成超强酸催化剂

非光气法合成1,5-萘二氨基甲酸甲酯的研究被引量：4: 2005年; 研究了用碳酸二甲酯(DMC)代替光气与1,5-萘二胺(NDA)反应合成1,5-萘二氨基甲酸甲酯(NDC)的过程。利用Joback法对体系中各物质的基本热力学数据进行了估算,依此计算了该反应在不同温度下的平衡常数。考察了多种金属有机酸盐催化剂对该反应的催化活性,并对反应后的乙酸锌和硬脂酸锌进行了XRD表征。结果表明,该反应在热力学上是可行的;所考察的有机酸锌催化剂中,乙酸锌、三甲基乙酸锌、硬脂酸锌等具有较好的活性,NDC的产率最高可达95.0%;各种有机酸锌的比活性顺序为:苯甲酸锌<乙酸锌<三甲基乙酸锌<戊酸锌<辛酸锌<硬脂酸锌。有机酸锌对应衍生酸的pKa值与其比活性有关,当有机酸锌对应衍生酸的pKa值大于4.19时,其锌盐具有较好的比活性。氧化锌的生成是催化剂失活的原因。还推测了以有机酸锌为催化剂的反应机理。; 李芳丛津生赵博赵新强王延吉; 关键词：碳酸二甲酯反应机理

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