国家自然科学基金(25027004)
- 作品数：8 被引量：23H指数：3
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- 醇类分子诱导的肌血球素构象变化被引量：1
- 2009年
- 系统研究了各种醇类分子对肌血球素构象变化的影响.结果表明,在pH=4,V(醇)/V(水)=30/70的溶液中,各种不同的醇类分子可以导致肌血球素构象的变化,且这种变化与各种醇的不同分子结构有关,如醇的烷基和结构变化会导致不同程度蛋白质分子构象的变化,并呈现出一定的规律性.随着直链烷基基团的增大,醇分子对蛋白质分子结构的诱导变性能力提高;仅改变醇分子结构时几乎产生相同的诱导效应,但会带来蛋白质分子内离子配位和电子自旋态的改变;用氟原子取代醇分子上的氢原子,在一定程度上对于hMb和aMb具有选择性的稳定作用.实验方法包括电喷雾电离质谱、圆二色谱、和紫外光谱等.
- 姜丹储艳秋丁传凡
- 关键词：蛋白质分子构象
- 哌嗪衍生物SIPI5357与环糊精分子非共价复合物的制备与分析被引量：5
- 2009年
- 报道了用电喷雾电离质谱(ESI-MS)和紫外光谱(UV)等方法研究一种具有抗抑郁活性的芳烷醇哌嗪类化合物SIPI5357与α-环糊精(α-CD)和β-环糊精(β-CD)制备得到的非共价复合物。质谱分析结果显示,SIPI5357分子可以与环糊精分子以1∶1的关系生成非共价复合物。使用紫外分光光度法对液相中非共价复合物的形成进行了辅助研究,得到了同样的结果。溶解度实验表明,这些非共价复合物的形成可以显著地提高此哌嗪类化合物在水溶液中的溶解度,使得它作为高效的口服或注射药物成为可能。此外,根据溶解度实验的结果,还计算了SIPI5357和两种环糊精分子在液相中的生成常数,它们分别为β-环糊精-SIPI5357:262L/mol/L,α-环糊精-SIPI5357:63.4L/mol/L。两种非共价复合物的稳定程度为β-环糊精-SIPI5357>α-环糊精-SIPI5357。
- 吕娜郑永勇李建其潘婷婷储艳秋周鸣飞丁传凡
- 关键词：电喷雾电离质谱紫外光谱环糊精非共价复合物溶解度
- 碱性溶液中甲醇分子诱导的肌血球素构象变化
- 2009年
- 考察了不同pH值的碱性溶液中甲醇分子对诱导肌血球素构象变化的影响.电喷雾电离质谱(ESI-MS)测量结果表明,当pH分别为11.0,11.4,12.0时,不同体积分数的甲醇(30%,50%,70%及90%)和水混合溶液将诱导肌血球素的构象变化.当pH=11.0时,肌血球素在溶液中均以hMb为主要形态存在(即血红素稳定存在于肌红蛋白中);当pH=11.4时,30%甲醇中的肌血球素仍以hMb为主,但升高甲醇比例会导致hMb上的辅基脱落生成aMb(蛋白质分子);当pH=12.0时,溶液中的肌血球素均以aMb为主.但当应用负离子质谱测量模式时,检测出的肌血球素负离子均以aMb构象为主.同时采用圆二色谱(CD)及紫外-可见(UV-V is)光谱等研究发现,pH值和甲醇含量分别决定蛋白质分子的二级和三级结构的变化.
- 姜丹储艳秋陈南生丁传凡
- 关键词：蛋白质分子构象电喷雾质谱碱性溶液
- 谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化反应
- ＜正＞在过去的十多年里,质谱新技术和新方法取得了快速的进展,其中串级质谱已经成为一个重要的工具被广泛地应用于有机化合物分子结构分析和多肽分子中的氨基酸序列测定。近年来,有关非共价复合物的碎片化过程的质谱研究也开
- 储艳秋蒋公羽姜丹王青丁传凡
- 关键词：GLUTATHIONE
- 文献传递
- 谷胱甘肽与D型氨基酸非共价复合物的质谱被引量：9
- 2008年
- 为了研究谷胱甘肽和D型氨基酸的非共价相互作用,将一定化学剂量比的还原型谷胱甘肽与D-苯丙氨酸、D-组氨酸或D-谷氨酰胺在室温下混合后,温育1h,使反应达到平衡.电喷雾质谱测量结果表明,在生理pH条件下,谷胱甘肽可以和D型氨基酸经反应生成非共价复合物.串级质谱中的碰撞诱导解离(CID)以及紫外光谱进一步确认了非共价复合物的生成.为了避免严重的离子化效率和质谱信号相互抑制作用,对谷胱甘肽和D-谷氨酰胺的相互作用作了定量的评估.配制一系列不同初始浓度的谷胱甘肽和D型氨基酸的混合溶液,并用电喷雾质谱测定混合溶液中不同质点的质谱峰强度,计算了谷胱甘肽与三个D型氨基酸结合形成的复合物的解离常数.计算结果表明,谷胱甘肽可以和D型氨基酸结合形成不同键合强度的非共价复合物,其稳定性按照D-谷氨酰胺、D-苯丙氨酸、D-组氨酸的次序逐渐增大.
- 储艳秋潘婷婷戴兆云俞卓伟郑松柏丁传凡
- 关键词：D-氨基酸谷胱甘肽非共价复合物电喷雾质谱解离常数
- 十极场成分对四极质谱性能的影响被引量：3
- 2010年
- 从理论上研究了十极场A5,以及少量六极场A3、八极场A4等高阶场的产生方法以及它们对线形四极质谱性能的影响。结果表明,可以通过改变组成四极质量分析器的电极对称性,如使用特殊形状的电极将少量的十极场等高阶物加入到四极场中。也可以通过使用4根直径不等的圆柱形电极将十极场加入到四极场中,但此时也会有少量的十二极场A6、十六极场A8、二十极场A10等产生。这些高阶场成分的存在将会影响四极质谱的性能,如使得线形四极质量分析器的第一稳定区图的顶部形状发生改变,进而影响四极质谱的质量分辨能力等。但少量的六极场和八极场有助于四极质谱质量分辨能力的改善。
- 肖育丁传凡
- 电喷雾质谱研究谷胱甘肽与B族维生素的非共价复合物
- 2009年
- 为了研究谷胱甘肽与水溶性B族维生素的相互作用,采用电喷雾质谱结合紫外光谱,研究具有重要生理功能的谷胱甘肽与B族维生素形成的非共价复合物,B族维生素包括维生素B1(硫胺素),维生素B2(核黄素)和维生素B3(烟酰胺).非共价复合物的合成是将B族维生素和谷胱甘肽按一定化学计量比混合,然后在室温和pH6~8条件下,将混合物在培养箱内培育60min,使反应完全.电喷雾质谱表明谷胱甘肽可以与B族维生素形成非共价复合物.串级质谱中的碰撞诱导解离(CID)和紫外光谱进一步确认非共价复合物的生成.
- 储艳秋蒋公羽戴兆云郑松柏丁传凡
- 关键词：谷胱甘肽B族维生素非共价复合物电喷雾质谱
- 谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化反应被引量：1
- 2010年
- 为了探讨非共价复合物的碎片化反应机理,选择谷胱甘肽和氨基酸复合物研究影响碎片化反应的主要因素。串级质谱结果表明,碰撞气体密度(CGT)和碰撞能量是影响非共价复合物碎片化反应的两个主要因素,对谷胱甘肽复合物碎片化产物的生成途径会有明显的影响。当碰撞气体密度恒定在50×1013mole-cules/cm2,碰撞能量在小于100 eV范围内,复合物His-GSH都能发生碎裂,断裂位点容易发生在非共价键上,生成原来组分[His+H]+和[GSH+H]+离子,但没有发生进一步碎裂。当碰撞能量一定(恒定为30eV),碰撞气体密度为50×1013molecules/cm2时,His-GSH复合物碎裂后的产物同样为[His+H]+和[GSH+H]+。然而,当碰撞气体密度上升至75×1013molecules/cm2时,除非共价键发生碎裂外,共价键也会发生碎裂,产生更小的碎片离子y2,b2。当碰撞气体密度上升为175×1013molecules/cm2时,His也开始碎裂,生成m/z110[His-H2O-CO+H]+。三级串级质谱MS3实验确认,Lys-GSH复合物中谷胱甘肽碎裂后产生的y2碎片离子会进一步碎裂。
- 储艳秋蒋公羽姜丹王青丁传凡
- 关键词：氨基酸谷胱甘肽非共价复合物碰撞诱导解离
- 电喷雾质谱法研究谷胱甘肽与L型芳香性氨基酸非共价复合物被引量：7
- 2009年
- 为探索谷胱甘肽和L型芳香性氨基酸的非共价相互作用,将一定化学剂量比的还原型γ-谷胱甘肽分别与L型芳香性氨基酸(包括苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸)在室温和生理pH条件下混合后,温育1 h,生成非共价复合物,并使反应完全.电喷雾质谱测量结果揭示谷胱甘肽和L型芳香性氨基酸反应可以生成非共价复合物.在二级串级质谱MS2测得的复合物碎片离子峰中,除芳香性氨基酸离子峰外,还包括谷胱甘肽及其它再次碎裂产生的b2和y2碎片离子,进一步确认了非共价复合物的形成.紫外光谱也证实了电喷雾质谱的实验结果.为避免严重的离子化效率差异和质谱信号的相互抑制作用,定量评估了谷胱甘肽和酪氨酸的相互作用,结果显示反应物的初始浓度应该选择在5×10-5～3.00×10-4mol/L范围内.用质谱滴定法测定了谷胱甘肽与3个芳香性氨基酸非共价复合物的解离常数,结果表明,谷胱甘肽复合物的稳定性按Tyr,Trp和Phe次序依次增大.
- 储艳秋戴兆云蒋公羽郑松柏陈玺丁传凡
- 关键词：谷胱甘肽非共价复合物解离常数
