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体相结构为六角柱的ABC星型三嵌段共聚物纳米球受限相行为的理论研究
2025年
利用自洽场理论方法,实现了对A、B两嵌段之间有着一对非常微弱相互作用的A_(0.33)B_(0.33)C_(0.34)星型三嵌段共聚物在纳米球受限下相结构转变行为的研究.对A_(0.33)B_(0.33)C_(0.34)星型三嵌段共聚物体相结构和纳米球表面属性及空间受限程度对相结构的影响依次给予了计算分析.结果显示,在表面场中性和选择C嵌段两种纳米球受限环境下,随纳米球空间增大,体相结构为六角柱的A_(0.33)B_(0.33)C_(0.34)星型三嵌段共聚物均呈现由各种非球对称性受挫相结构向具有六角柱体相结构特征的相结构演化的转化规律.不同于前2种受限情况,在表面场选择A嵌段和同时选择A及B两嵌段的纳米球受限环境下,在中等大纳米球空间受限区域里,同心球形层结构均有出现.被表面场选择的嵌段润湿或占据纳米球内表面的能力随纳米球空间增大和表面场属性由选择C嵌段变为选择A嵌段变为同时选择A及B两嵌段的顺序均呈现增强趋势,但A_(0.33)B_(0.33)C_(0.34)星型共聚物润湿能力没有在相同受限环境下线型两嵌段的润湿能力强.相比在相同纳米球受限环境下有着对称性相互作用的A_(0.33)B_(0.33)C_(0.34)星型三嵌段共聚物,本研究中的A_(0.33)B_(0.33)C_(0.34)星型共聚物呈现出更多新颖有趣的相结构及转变行为.本研究有助于全面理解星型三嵌段共聚物自组装行为机理,也为解读复杂相结构的形成机理打下理论基础.
邱文娟莫兆文邢玉恒
采用动态和静态光散射技术研究三嵌段共聚物在稀溶液中的自组装途径
2025年
三嵌段共聚物(TTPs)在稀溶液中经分级自组装形成多隔室胶束(MCMs)的过程,通常包括TTPs分子链自组装形成星形胶束、星形胶束自组装形成MCMs两个主要步骤,其中前一步骤理论上存在单级自组装或分级自组装两种未被阐明的可能途径。选择非晶态TTPs聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯(PS-b-PB-b-PMMA,SBM)为模型分子,通过溶剂交换的方法使SBM在稀溶液中自组装,采用动态及静态光散射技术对SBM自组装形成星形胶束进一步自组装形成MCMs的过程进行实时、动态表征,并结合透射电镜(TEM)辅助测试结果进行分析。研究结果表明,SBM在稀溶液中自组装形成星形胶束的途径是直接由SBM链团/网经单级自组装途径形成星型胶束,而不是存在单链或多链胶束等过渡形态的分级自组装途径。SBM稀溶液浓度对该自组装途径无明显影响,该自组装过程在12 h内已达到动态平衡。研究结果可为多组分嵌段共聚物在稀溶液中自组装过程的热力学和动力学研究、光散射技术在高分子溶液表征中的应用提供参考。
戴学志沈金朋田强梁华朱杉强晓莲
关键词:嵌段共聚物自组装胶束光散射
活性三嵌段共聚物的凝胶化转变
2024年
活性物质的自推进特征引发了许多非平衡自组织现象,而聚合物链的构象自由度可以使链产生独特的平衡自组装行为,这激发了活性物质与聚合物物理的交叉研究.本文通过分子动力学模拟,研究了自驱动活性对ABA型三嵌段共聚物凝胶化转变的调控.研究结果表明活性嵌段共聚物凝胶的塌缩源于自驱动活性引起的网络链运动,活性越大则凝胶网络越容易产生大直径空洞.在凝胶网络的拓扑缺陷方面,当A嵌段之间吸引强度较大时,环链比例随活性力增强而增大,吸引强度较小时情况则相反.交联点的分支数随活性的变化除了受到吸引强度的影响,还与链刚性有关.在动力学方面,活性聚合物的定向运动会引发稳定聚合物凝胶整体的反常扩散.本文的研究有助于增进对活性聚合物集体行为的认识,为高分子活性材料的设计和应用提供了新的思路.
石子璇金燕金奕扬田文得张天辉陈康
关键词:活性物质三嵌段共聚物非平衡系统聚合物凝胶
三嵌段共聚物临界胶束浓度与分子横截面积测定
2024年
采用双毛细管最大泡压法装置测定了25℃条件下不同浓度非离子表面活性剂聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物(PEG-PPG-PEG;Pluronic L-64)对溶液表面张力的影响。采用Origin软件对数据进行处理分析,计算得到其临界胶束浓度(CMC)。基于吉布斯(Gibbs)与朗格缪尔(Langmuir)吸附等温式,对溶液表面张力与浓度关系进行一步非线性拟合,计算获得吸附分子的横截面积。该实验扩展了最大泡压法测定表面张力的应用,提高了学生分析处理实验数据的能力。
黄斐斐田福平戴岳张艳娟贺民
关键词:临界胶束浓度
层状ABC星型三嵌段共聚物和纳米颗粒的自组装
2024年
采用耗散粒子动力学模拟方法研究了层状ABC星型三嵌段共聚物和纳米颗粒的协同自组装.主要考虑了不同密度下纳米颗粒的聚集行为及其对层状结构的影响.当纳米颗粒密度较低时,纳米颗粒呈囊泡状聚集;当纳米颗粒密度较高时,纳米颗粒呈柱状聚集.通过分析体系能量和共聚物链的回转半径研究了该动力学过程;通过界面张力的计算,对体系中微结构的力学性能进行了探索.这些发现不仅有助于人们了解复杂的嵌段共聚物,也可以为探索嵌段共聚物和纳米颗粒的微结构提供思路,对研究嵌段共聚物纳米复合材料的潜在应用提供帮助.
晏妙张迎彤王向红
关键词:耗散粒子动力学自组装
不同嵌段共聚物对改性沥青微观形态及高温性能影响被引量:3
2024年
为探究不同种类苯乙烯系三嵌段共聚物(styrenic triblock copolymer,STC)对改性沥青粒径分布、相容性及高温性能的影响,分析粒径特征参数与相容性的相关性,首先进行荧光显微试验观测改性剂在改性沥青中的微观形态,并使用专业图像分析软件(image pro plus,IPP)计算荧光颗粒特征参数判断分散均匀性;其次对改性沥青进行频率扫描并绘出Han曲线,由低频区的斜率表征STC与沥青相容性,并分析Han曲线斜率与荧光颗粒特征参数相关性;最后对改性沥青进行温度扫描、频率扫描、多重压力蠕变恢复试验(MSCR)测试不同种类STC对改性沥青高温流变性能影响。研究结果表明:根据STC种类特征可以看出,嵌段比及结晶程度越大的改性剂更难在改性沥青中分散均匀,但含有甲基侧链能提升改性剂在沥青中的分散均匀性,星形结构的改性剂分散均匀性弱于线形结构;荧光显微图的荧光颗粒特征参数与Han曲线斜率有良好的相关性,其中平均粒径及粒径极差的相关性最好,可依据荧光颗粒这2个特征参数初步判断改性剂与沥青的相容性;嵌段比为3/7的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)改性沥青抗车辙性能、零剪切黏度(zero shear viscosity,ZSV)值及弹性恢复性能最佳,高温流变性能最好;星形结构改性沥青能形成强度更高的网状结构,高温流变性能优于线形结构;氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)的高结晶程度使改性沥青复合模量、ZSV值更大,但其较小的熵弹性使改性沥青弹性恢复性能降低;苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)因侧链的活化程度高,与沥青质产生相互作用力,使改性沥青弹性恢复性能优异,同时也因为侧链降低了结晶度,使其复合模量更低。
艾长发易虹宇寇吟松宁文豪任东亚颜川奇
关键词:粒径分布流变性能
ABA/CBC三嵌段共聚物共混物非对称囊泡膜结构的Monte Carlo模拟
2024年
采用Monte Carlo模拟方法分别考察了亲水嵌段长度不同的两种三嵌段共聚物ABA、CBC及二者的共混物在A、C嵌段的选择性溶剂中的自组装行为。模拟结果表明,通过调控B嵌段与溶剂间的疏水相互作用,两种三嵌段共聚物均能够自组装形成以疏水嵌段B为膜,亲水嵌段A(或C)覆盖在疏水膜表面的具有中空结构的聚合物囊泡。将这两种三嵌段共聚物混合,模拟结果表明通过调控混合比例体系中能够形成长亲水嵌段(C)在外,短亲水嵌段(A)在内的具有非对称膜结构的非对称囊泡。这种非对称囊泡在生物医药领域具有独特的应用价值,的模拟结果为制备非对称囊泡提供了新的思路和必要的理论依据。
宋雨真韩媛媛崔杰樊娟娟
关键词:自组装
The Effectiveness of the Havriliak-Negami Model in Predicting the Master Curves of the Asphalt Blends with SBS Triblock Copolymer and Organic-Montmorillonite at Different Temperatures and Frequencies
2024年
The dynamic viscoelastic properties of asphalt AC-20 and its composites with Organic-Montmorillonite clay (OMMt) and SBS were modeled using the empirical Havriliak-Negami (HN) model, based on linear viscoelastic theory (LVE). The HN parameters, α, β, G0, G∞and τHN were determined by solving the HN equation across various temperatures and frequencies. The HN model successfully predicted the rheological behavior of the asphalt and its blends within the temperature range of 25˚C - 40˚C. However, deviations occurred between 40˚C - 75˚C, where the glass transition temperature Tg of the asphalt components and the SBS polymer are located, rendering the HN model ineffective for predicting the dynamic viscoelastic properties of composites containing OMMt under these conditions. Yet, the prediction error of the HN model dropped to 2.28% - 2.81% for asphalt and its mixtures at 100˚C, a temperature exceeding the Tg values of both polymer and asphalt, where the mixtures exhibited a liquid-like behavior. The exponent α and the relaxation time increased with temperature across all systems. Incorporating OMMt clay into the asphalt blends significantly enhanced the relaxation dynamics of the resulting composites.
María Ángeles Vargas-HernándezMiguel Ángel VargasPedro R. García-MoránHumberto Vázquez-Torres
关键词:ASPHALTBLENDS
三嵌段交叉聚氨酯弹性体的制备与性能研究
2024年
聚氨酯弹性体(PUE)一般由软段和硬段形成,软段通常为单一多元醇结构,硬段则由异氰酸酯与扩链剂反应形成。若使用两种结构明显不同的多元醇,可制备具有两种软段结构的三嵌段交叉PUE。由端羟基聚丁二烯(HTPB)、聚氧化丙烯二醇(PPG)分别与甲苯二异氰酸酯(TDI)反应合成聚氨酯预聚体,两种预聚体按配比混匀后由1,4-环己烷二甲醇(CHDM)扩链,制得系列三嵌段交叉PUE,并对PUE的结构、力学性能和热学性能进行表征。结果表明:PUE分子中由PPG、HTPB构成的软段总含量在54.2%~55.4%之间时,HTPB在软段中占比对PUE力学性能影响较大,并影响其微观结构。随着HTPB链段在软段中占比的增加,PUE的硬度、比强度、断裂伸长率均呈现先增后降趋势,当HTPB在软段中占比为20.18%时,PUE比强度达18.44 MPa/(g/cm^(3)),断裂伸长率达404.6%,邵尔D硬度达32。
韩旭铖宋文生李润泽刘继纯
关键词:端羟基聚丁二烯聚氨酯弹性体力学性能
基于N-正己基甘氨酸的新型三嵌段聚类肽纳米胶束
2024年
通过开环聚合(ROP)合成了侧链含亲水基团氨基修饰的聚(乙二醇)-b-聚(N-正己基甘氨酸)-b-聚(N-烯丙基甘氨酸)(PEG-b-PNHG-b-P(NAG-g-NH_(2)))嵌段共聚类肽。该聚合物在水中在亲疏水和结晶的作用下可自发组装形成高度均一有序的蠕虫状胶束,长度约为120 nm,而调节溶液为酸性条件下则组装形成直径约为20 nm的球形胶束。这种结晶驱动自组装行为为制备超分子纳米结构提供了一种简便方法,同时由于聚类肽优异的生物相容性,使得该纳米胶束在纳米材料及生物医学应用等领域显示出极大的潜力。
丁相民付小会孙静
关键词:蠕虫状胶束开环聚合

相关作者

任苹
作品数:11被引量:13H指数:2
供职机构:北京化工大学材料科学与工程学院
研究主题:异丁烯 -B 正离子聚合 苯乙烯 三嵌段共聚物
王洪亮
作品数:4被引量:8H指数:2
供职机构:辽宁石油化工大学
研究主题:对甲基苯乙烯 异丁烯 玻璃化转变温度 数均分子量 乙基
李树新
作品数:191被引量:216H指数:7
供职机构:北京石油化工学院
研究主题:异丁烯 聚异丁烯 荧光材料 阳离子聚合 入射光
伍一波
作品数:157被引量:65H指数:4
供职机构:北京石油化工学院
研究主题:荧光材料 异丁烯 聚异丁烯 入射光 正离子聚合
郭文莉
作品数:199被引量:201H指数:6
供职机构:北京石油化工学院
研究主题:聚异丁烯 阳离子聚合 异丁烯 荧光材料 入射光