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OH-+CH3Br反应机理转变的直接动力学模拟
双分子亲核取代反应(SN2)是有机化学中一类重要的反应类型,在化学和生命科学等领域中起着重要作用。随着实验和理论计算的发展,在传统瓦尔登翻转机理的基础上,不断有全新的反应机理或通道被揭示,其中直接动力学模拟在探索反应微观...
王弘毅
关键词:亲核试剂
Direct dynamical characterization of higher-order topological phases with nested band inversion surfaces被引量:4
2021年
Higher-order topological phases(HOTPs) are systems with topologically protected in-gap boundary states localized at their ed à nT-dimensional boundaries, with d the system dimension and n the order of the topology. This work proposes a dynamics-based characterization of one large class of Z-type HOTPs without specifically relying on any crystalline symmetry considerations. The key element of our innovative approach is to connect quantum quench dynamics with nested configurations of the socalled band inversion surfaces(BISs) of momentum-space Hamiltonians as a sum of operators from the Clifford algebra(a condition that can be partially relaxed), thereby making it possible to dynamically detect each and every order of topology on an equal footing. Given that experiments on synthetic topological matter can directly measure the winding of certain pseudospin texture to determine topological features of BISs, the topological invariants defined through nested BISs are all within reach of ongoing experiments. Further, the necessity of having nested BISs in defining higher-order topology offers a unique perspective to investigate and engineer higher-order topological phase transitions.
Linhu LiWeiwei ZhuJiangbin Gong
F--与卤代烷烃和氨基氯取代反应的直接动力学理论模拟
双分子亲核取代(SN2)反应是基本而重要的化学反应类型,广泛应用于有机合成及药物设计领域。其原子水平下的反应动力学研究对深入理解SN2微观过程至关重要。本论文采用直接化学动力学模拟方法,深入研究溶剂环境、取代基、中心原子...
刘旭
关键词:有机化学动力学模拟势能面
文献传递
OH-与NH2Cl反应的直接动力学模拟研究
在众多的化学反应中,最重要的范例之一就是双分子亲核取代(Bimolecular Nucleophilic Substitution,SN2)反应。对该反应的研究主要聚焦于以C作为中心原子的SN2反应(SN2@C),中心原...
刘美玲
关键词:氯化铵直接动力学
4O++1CH3I反应电荷转移和质子转移机制的直接动力学研究
氧自由基正离子(O+)是大气化学网络的重要组成部分,主导电离层F区的离子组成,其反应是气相离子化学基础研究的课题。O+(具有很高的反应活性,可引发各种不同的化学反应。除大气化学外,O+还参与许多高能过程,例如等离子体腐蚀...
程海雪
关键词:电荷转移质子转移直接动力学
利用基于直接动力学的轨线面跳跃方法处理非绝热过程被引量:3
2019年
势能面交叉引起的非绝热过程广泛存在于光化学和光物理中。对这一过程进行描述是理论化学的重要挑战之一。非绝热过程涉及原子核与电子之间的耦合运动,因此量子化学的基本假设之一"玻恩-奥本海默"近似被打破,所以对其进行描述需要发展新的动力学理论方法。在这些方法中,Tully发展的最少轨线面跳跃方法凭借易于程序化、便于计算等优点已经发展成为处理非绝热问题的主要动力学方法之一。其中原子核以经典的方式在单一势能面上进行演化,电子以量子的方式沿着同一轨线进行演化。在整个演化过程中,非绝热跃迁通过轨线在不同势能面间的跃迁来描述,其中跳跃发生的几率与电子的演化有关。如果将该方法与从头算直接动力学相结合,可以在全原子水平上研究实际分子体系的非绝热动力学,给出其激发态寿命、非绝热动力学中分子的主要运动方式、反应通道以及分支比等重要信息。本文旨在讨论最少面跳跃直接动力学方法研究非绝热问题的一些进展,包括动力学基本理论,特别关注将最少面跳跃方法和直接动力学结合的数值实现细节,同时讨论该方法在研究实际体系当中的一些应用,并对轨线面跳跃方法下一步发展的一些方向进行合理的展望。
彭佳伟谢宇胡德平杜利凯兰峥岗
关键词:非绝热动力学直接动力学
Si_5H_4异构化反应的直接动力学研究
2014年
选用3种不同的密度泛函理论方法(B3LYP,BHLYP,BPW91),在全电子的双ζ加极化加弥散基组(DZP++)下,对Si_5H_4的所有结构进行了计算研究,结果发现Si_5H_4可能存在2种基态结构。对此,为了获得更精确的计算结果,我们在MP3/6-311++G(d,p)+ZPE的理论级别上,对这2种构型以及整个反应过程中的过渡态、中间体的异构化反应进行了动力学研究,并且对过渡态的振动模式以及各驻点的净电荷进行分析,确认了TS1和TS2的合理性,而且表明反应I为整个反应的控制步骤。
李小军任宏江朱海燕
关键词:异构化反应密度泛函MP3
农药灭多威降解机理的直接动力学研究
近年来,农药对大气环境造成的污染越来越受到人们的关注。农药进入大气层的主要途径有喷洒、挥发和风蚀作用等。在我国氨基甲酸酯类农药的年产量和使用量都非常巨大,其中的灭多威是一种广泛使用的高效、广谱杀虫剂。由于这类农药在自然界...
李玥
关键词:灭多威大气化学降解机理速率常数
C_4H(~2Σ^+)+H_2反应机理的直接动力学研究被引量:2
2013年
贫氢分子CnH是燃烧火焰、行星大气中的重要的中间体.这些分子与其它一些分子或自由基的反应在星际化学中起着非常重要的作用.虽然这些分子的电子结构和光谱性质已经进行了广泛的研究,但是研究这些反应的机理和动力学性质也是亟需的.因此,我们采用直接动力学方法对线性分子丁二炔自由基C4H(CCCCH)夺氢气(H2)分子中HAT的反应的微观机理和动力学性质进行了理论研究.本研究分别在BB1K/6-311+G(2d,2p),B3LYP/6-311+G(2d,2p)和M06-2x/6-311+G(2d,2p)水平上优化得到了各稳定点的结构及振动频率.为了得到更为可靠的反应能量和势能面信息,在BB1K/6-311+G(2d,2p)优化结构的基础上用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ水平进行了单点能量校正.对于此反应研究了两条不同的氢吸附通道,C4H(C1C2C3C4H)中的C1和C4分别吸氢,即通道1(R1)和通道2(R2).计算得出:通道1和通道2的能垒分别为3.58 kcal/mol和26.56 kcal/mol,结果表明C4H中C1端吸氢是主要通道.反应过程中的电子转移可以为理解氢原子转移(HAT)提供重要的线索,因此,我们利用NBO对反应过程中的电子转移行为进行了详细的分析.本工作运用经典过渡态理论(VTST)与变分过渡态理论(CVT)和变分过渡态理论结合小曲率隧道效应校正(CVT/SCT)的方法计算了该反应在40~1000 K温度区间的速率常数.除对于最低频率的配分函数采用了阻尼内转动近似外,其它频率都采用谐振子模型处理.计算得到的总的CVT/SCT反应速率常数与已有的实验值符合得很好.我们还提供了40~1000K温度范围内的三参数Arrhenius表达式.这些公式有利于今后在较宽的温度范围内迄今没有实验数据的反应的研究.
霍瑞萍张祥黄旭日李吉来孙家锺
关键词:H2速率常数过渡态理论
氟、氯原子与甲烷反应的从头算直接动力学研究
2012年
用MP2方法对F、Cl原子与CH4的反应进行了研究.反应物、产物和过渡态的几何优化和振动分析在MP2/6-311+G(d,p)水平下进行,反应路径的势能分析在CCSD(T)/6-311+G(3df,2p)水平上对MP2/6-311+G(d,p)优化的几何结构进行单点能校正.用传统过渡态理论和正则变分过渡态理论,并考虑小曲率隧道效应计算了正向反应的速率常数.
汪晓敏晁瑞青
关键词:甲烷从头算直接动力学

相关作者

刘靖尧
作品数:35被引量:38H指数:4
供职机构:吉林大学
研究主题:速率常数 反应机理 直接动力学 从头算 金刚石薄膜
王钦
作品数:9被引量:17H指数:2
供职机构:吉林大学化学学院理论化学计算国家重点实验室
研究主题:直接动力学 密度泛函理论 速率常数 变分过渡态理论 MESO
王永霞
作品数:20被引量:8H指数:2
供职机构:中国科学院长春应用化学研究所
研究主题:环烯烃共聚物 拉伸模量 断裂伸长率 玻璃化转变 热失重
王文亮
作品数:148被引量:562H指数:13
供职机构:陕西师范大学化学化工学院
研究主题:反应机理 速率常数 密度泛函理论 CH H
王渭娜
作品数:79被引量:142H指数:6
供职机构:陕西师范大学化学化工学院
研究主题:反应机理 速率常数 密度泛函理论 CH H